Pearl föddes till namnet Pearl Taylor i en religiös och bemedlad familj i Kanada. När hon gick på internatskola träffade hon en kille med efternamnet Hart som var känd som en riktig lymmel, suput och spelare, och de två gifte sig.
Makarna Harts förhållande var svajigt. De gjorde slut och blev ihop flera gånger, och fick med tiden två barn. 1893 kom världsutställningen till Chicago, och maken fick ett arbete på ett spelstånd. Pearl tog tillfället i akt att se på Buffalo Bill och hans show, och hon blev omedelbart förälskad i idén av Vilda Västern. När utställningen var över hoppade Pearl ombord på ett tåg mot USA, tillsammans med en pianospelare. Hon försörjde sig som kokerska, sångare och prostituerad.
1898 förlorade hon arbetet som kokerska. Gästerna slutade komma eftersom gruvan i närheten stängde. Samtidigt fick hon ett brev hemifrån, där hon fick veta att hennes mor blivit svårt sjuk.
I ett försök att samla ihop lite pengar slog hon sig ihop med en ”Joe Boot”, och grävde guld ett tag. Paret hittade ingenting, och pengarna tog snabbt slut.
Den 30:e maj 1899 lade de sig två i bakhåll vid en vattenstation, och anföll en diligens. Efter att ha tagit allt som passagerarna hade delade Pearl ut en dollar till var och en av dem. När de var klara med rånet tappade de riktningen, och vandrade i cirklar en lång stund, tills sheriffen och hans uppbåd hann ikapp dem.
För att ha utfört ett av den vilda västerns sista diligensrån fick Pearl Hart fem år i fängelse. Man visste inte riktigt vad man skulle göra av en kvinnlig rånare dock, och hon fick sitta i en tillfällig cell. Mediapåslaget var enormt, och Pearl fick ta intervjuer och fick högar med beundrarbrev (bland annat skickade ett fan en lokatt-unge till henne).
Det dröjde inte länge tills Pearl Hart hade grävt ett hål i det dåligt byggda fängelset. Hon och Boot, som även han hade rymt, dök dock upp till rättegången på egen maskin.
De båda hamnade i fängelse. Boot rymde efter ett tag och sågs aldrig igen, medan Pearl Hart avtjänade sitt straff i en stor cell med en liten trädgård, där hon ofta talade med tidningsreportrar. När hon avtjänat sitt straff försörjde hon sig ett tag med att spela i dramatiseringar av sitt brott. Ett kort tag fick hon även en plats i Buffalo Bills show. Hon skulle fortsätta att ha problem med lagen, bland annat efter att hon sålt stulna cigarrer i en affär hon drev ett kort tag.
Med tiden bytte hon namn, gifte sig igen, och slog sig ned i Arizona. Pearl dog 1955, 84 år gammal.